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棉酚(Gossypol)是从锦葵科植物中分离得到的一种多羟基双萘醛萜类活性物质。南开大学汪清民课题组设计合成了棉酚的席夫碱衍生物,发现目标化合物表现出比母体棉酚更高的抗植物病毒活性,通过系统的构效关系研究优化出高活性化合物NK,田间防治烟草病毒病的效果很好,对大鼠的毒性很低,具有很好的进一步开发前景。相关成果申请了中国发明专利和PCT,并发表在《J.Agric.FoodChem.》(J.Agric.FoodChem.,62(14),–,)。
棉酚是一种典型的轴手性连芳烃化合物,在生物体内半棉酚(hemigossypol)通过氧化偶联产生了棉酚的两个轴手性的异构体(由于连萘的C-C键不能自由旋转形成的阻转异构体)(P)-(+)-gossypol(右旋棉酚)和(M)-(-)-gossypol(左旋棉酚)。陆地棉(Gossypiumhirsutum)中右旋棉酚含量远远高于左旋棉酚,从而暗示了在陆地棉棉花体内可能发生了不对称的偶联反应。
最近南开大学汪清民课题组和霍恩海姆大学AndreasSchaller课题组合作发现陆地棉中含有的一种dirigent蛋白(GhDIR4),在漆酶协同氧气将半棉酚氧化偶联成棉酚的过程中能够起到不对称诱导的作用,即在有GhDIR4蛋白存在的条件下,得到ee值为80%的以右旋棉酚为主的棉酚,相反,没有GhDIR4存在下得到的棉酚是消旋的。
GhDIR4诱导作用的确认,使人们更加认识到dirigent蛋白家族在植物次生代谢中的作用,同时也使其有望成为不对称合成轴手性联萘的一种通用工具。
这一研究发表于《Angew.Chem.Int.Ed.》上。